こうじゃない？
PcitureクラスとFriendクラスを結びつけるとして、

class Relation
{
　public int PictureID { get; set; }
　public int FriendID { get; set; }
}

class PictureFriendContext : DbContext
{
　public DbSet<Picture> Pictures { get; set; }
　public DbSet<Friend> Friends { get; set; }
　public DbSet<Relation> Relations { get; set; }
}