4.5のListViewで試してみたけど、ShowItemToolTipsがTrueの場合
テキストが省略表示されてる場合、かってにそのテキスト全文がツールチップ表示されるな
それ以外だと、SubItemにマウスをおいてもツールチップは表示されない

省略表示されてないときのサブアイテムでもツールチップ表示させたいなら
自分でToolTipコントロールかなんかで表示させんとだめじゃね
表示させる内容を切り替えるのはHitTestでItemとSubItemみればできそう