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>ただ、思想としては、「符号ビットをまっさきに読みたい」という考えなのだろうから、
>データの記録や送信や運用の方法として、「まず上位桁のバイトから転送していく」という考えなのだろうか？
メモの内容はそうですね。というか符号ビットが大事だから、先に置くというポリシーらしい。

くり返しなりますが、
Cでは「物理的なビットオーダー」を気にする場面は無いはずです。
0x0aが
MSb 0b1010 LSb でも LSb 0b0101 MSbでも
Cで扱う場合は、それを区別できないですよね。

少なくとも同一のハード上で、それを気にすることはないです。
異なるハード間の話になれば、それはプロトコルの問題になります。