:: は 「の」 だ
Test::Sample は Test 「の」 Sample だ
それ以上の意味はないよ
クラスかどうかは普通に識別子で判断する
先頭が大文字なら定数かクラス
先頭が小文字かアンダースコアならメソッド
ただ、あからさまに面倒なのでメソッドを :: で繋ぐことはRubyでは意図的にしない
（他の言語での書き方をしないと死ぬ人が稀に使う）