System.Windows.Forms.HtmlDocument？
Itemなんてプロパティは見当たらないが。HtmlElementにも。
うまく使えないってなにがどううまく使えないんだ。

……ってSystem.Web？
その名前空間は基本的にASP.NET用の名前空間であってWinFormアプリには使わないぞ？