void main(void)
{
int i;
char a[5]; // ←範囲は、0〜4までで 5個
char b[1024];
for(i = 0; i < 5; i++){
printf("何か1文字入力する\n");
scanf("%s",&b); // バッファーフォローの危険性があり、実務だと駄目!
a[i] = b[0];
}
printf("%c,%c,%c,%c,%c\n",a[0],a[1],a[2],a[3],a[4]);
}

こんな感じだけど、入力は別関数を作ってね!