そのツールバーに配置したボタンのidを調べて
document.getElementById(調べたid).addEventListener("click", function (event) {
if (event.button === 0) {
event.preventDefault // デフォルトの動作を停止
gBrowser.addTab(gBrowser.CurrentURI.spec);
}
}, true);

確認してないけどこれでいいんじゃない？