gBrowser.addEventListener("TabOpen",hoge,false);
function hoge(e){
alert(e.target.contentDocument.location.href);
}

新しいタブが開かれたときに、
ページのロードを待たずに上のようにしてもURLは得られませんが、
すぐにURLを取得するにはどうしたらいいですか?