PHPを動かすサーバがwindowsかunix系(含むLinux)かどうかでメールの扱い&設定が異なります。
unix系の場合はsendmailを直接実行します(=同じサーバでメール送信できる必要があります)
windowsの場合はSMTP(=ネットワークを経由)を使ってメールサーバを経由してメール送信します。

PHPを動かすサーバがwindowsの場合は、
　SMTP = メールサーバのホスト名
　sendmail_from = メールアドレス
の2つを設定します。(他のメール関係の設定は影響しません)
この時、PHPを動かすサーバから上記のSMTPに設定したメールサーバへ
メール送信可能である必要があります。
実際に送信してみるまで可能かどうか分からないのでphpinfo()では判別できません。
(設定した値がそのまま表示される)