事務所内で(どういう訳か)以下のような構成になっており、
PC4からPC1の共有フォルダにアクセスしたい状況になりました。
ちなみにPC1〜PC3のIPアドレスはDHCPから取得しています。

  フレッツグループアクセス      フレッツADSL
  ┌┴──┐              ┌┴──┐
  │ルータ │              │モデム.│
  └┬──┘              └┬──┘
  ┌┴──┬───┐.          │
 PC1    PC2   PC3        PC4

とりあえずPC4にNICを追加し、そのNICのIPアドレスをルータの
DHCPから取得するようにすれば、PC1の共有フォルダへくアクセス
できるようになりますか?