初級ネット板じゃ不安なのでこっちで質問

Windows2000のPCにNICを2枚さして、
それぞれを別のルーターに接続。

この状態でポートごとに
どのNICを使うかを割り振りすることってできますか?

そもそもアプリ側が対応してないとダメ?