>>348
適当な長さの \overbrace を
. height, depth, width をすべて 0pt と偽り，
. \raisebox でずらし，
. 約-45度回転する
というのもあるでしょう。
下の例では
. 長さ 6.7em,
. 回転角 -43度
. ずらし -.25em
としてありますが，状況によって，変更する必要があるでしょう。

注：\rotatebox は dvi-ware に依存します。


\begin{document}
\[\left(
\begin{array}{*6c}
a\rotatebox{-43}{\hbox to 0pt{\raisebox{-.25em}[0pt][0pt]{%
$\overbrace{\mathstrut\hspace{6.7em}}^{n個}$}\hss}}
&&&&&0\\
& a \\
&& \ddots \\
&&&a \\
&&&&\ddots\\
0 &&&&&z
\end{array}
\right)
\]
\end{document}