そういう問題の場合、まずは書き方をそろえる（分数か小数どちらかに統一する）ことが大事。

５つ中４つが小数で１つだけ分数なので、多数派の小数にそろえてやる。
2.1 -4 1.2 -0.666... -0.6　　　（1/3=0.333...なので）

で、マイナスが付いてるのがプラスより絶対に小さいよな？なので少なくとも
-4 -0.666... -0.6　より　2.1 1.2　が大きいことになる。

まずはマイナスの付いたやつらを小さい順にすると、
-4　-0.666...　-0.6　（変わってないｗ）になるな。（マイナスが付いてると中の数字が大きいほうが小さくなるから）

で、プラスの付いたやつらを小さい順にすると、
1.2 　2.1　になる。つまり
-4 ＜ -0.666 ＜ -0.6 ＜ 1.2 ＜ 2.1　になる。問題では「大きい順」となっているので後は逆から書けばおｋ。