>>426
できるはず。
ホームを別ボリュームにコピーした後、シンボリックリンクを貼りましょう。
Terminalを起動して、
ln -s コピー先　/Users
とコマンドします。
の先にホームフォルダは消去しておかないと警告がでますかも。　　

...外付けか。
きっちりバックアップして試してみましょう。