Usersを開いて「エイリアスを作成」では、Usersに対する
書き込み権限がないので、できない。

Usersを開いて、Command + Optionを押しながらデスクトップなどに
ドラッグするといいよ。
Command + Option(10.2以降はShift) + H でも開くけど。