従来からのPPPoE方式でIPv4インターネットアクセスと、
V6プラスによるIPv4インターネットアクセスを比べると、
夕方くらいからの混雑時でレスポンスに差はあるでしょうか。

PPPoEをつかっているところで、POIが混雑していてダメです。
100msec近く時間がかかってしまいます。
V6プラスだとIPv6トンネリングで優遇されたポイントに接続されて快適なのかなと。