ポートは10025です。
推奨ポートじゃないとダメなのかね？

dionのサイトよく読んだら、そもそも対象メールサーバじゃないかも・・・
サイトではdpop.□□.dion.ne.jp　 dmail.□□.dion.ne.jpってのが対象だけど、
うちのところは先頭にdが付いてない pop.□□.dion.ne.jp　 mail.□□.dion.ne.jpっていうのだから
もしかしたら設定の変更が不必要なのかもしれないですね。