NTTのレンタルモデムだと、「静的ルーティング設定」　で
設定するだけだけど・・・。
例えば、.fletsなサイトを自動的にフレッツスクエア(東日本)で
接続するように設定したい場合だと、

1.【静的ルーティングエントリ】 に以下の項目を追加
　宛先ドメイン名 .flets
　インタフェース ADSL側
　接続先 (フレッツスクエア接続)
2.設定が有効になるように入力したエントリにチェックを入れる
3.「適用」ボタンを押し、モデム再起動

な感じでいけるはず。他のモデムでは知りません。