PC1―――GbEクロスケーブル直結―――PC2
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100BASE――――HUB―――――100BASE
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　　　　　　　ルーター内蔵ADSLモデム

上のような接続環境でPC間でファイルの移動をすると最初は直接ファイル移動していたのに
再起動したらHUB経由の100BASEでファイル移動を行うようになってしまいました
GbEでファイル移動するようにはどうすればよいのでしょうか？
PCをつなぐのは初めてなもので設定の仕方とかよくわからないのでアドバイスをお願いします。

使用ネット機材
PC1：P4PE内蔵LAN（100BASE）＋ｸﾛｼｺGbE-PCI（GbE)
PC2:：I/O ET-100-PCI-S（100BASE）＋ｸﾛｼｺGｂE-PCI（GbE)
HUB：バッファローLSW10/100-8NWP
ケーブル：100BASE（カテゴリー5eストレートケーブル）、GbE（カテゴリー6クロスケーブル）
OS：WindowsXP Pro SP1