マスタをバッファキャシュに載せて、なるべく物理ioを発生させないようにしたいと考えています。
キャッシュが乗っていることで、高速化した/しないの判断はどのようにすればよいでしょうか?

ioが遅い状態を作り出せば、キャッシュが使われているかわかりやすくなると思います
テーブルフルスキャンをすればioが遅くなると思いますが、キャッシュがメモリから落ちるような気がます